reattività alcheni : addizioni al doppio legame
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Reattività alcheni: addizioni al doppio legame
1 legame sigma +1 legame pi diventano2 sigma
C C C C
XH
HX
C C
XX
X2
C C
OHHH2O
C C
HHH2
C C
OHHOOsO4
Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
Meccanismi di reazioneDiagrammi di energia reagenti – stato transizione - prodotti
Reazione ad 1 stadio
Reazione esotermicaendotermica
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Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
Reazione a 2 stadicon intermedio
Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
Addizione acidi alogenidriciH-X
CH3-CH=CH-CH3 + HCl CH3-CHCl-CH2-CH3
2-butene(simmetrico)
etilene
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Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
Regola di Markovnikocov: nell’addizione di HX al doppio legame C=C,
X si addizionerà al C più sostituito e H al C meno sostituito
Alcheni asimmetrici: dove andranno H ed X ?
CH3-CH=CH2 + HCl ?
Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
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Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
CARBOCATION STABILITY: 3o > 2o > 1o > METHYL
Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
Addizione di acqua
(idratazione):
sintesi di alcoli
3 stadi
H+1°
2°
3°
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Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
Idratazione di alcheniasimmetrici:
Regola di Markovnikov
Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5Alogenazione
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Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
+δ
-δ
+
_
Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
C
C
C
O
O
O
H
C
C
C
O
O
O
H
+
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Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
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Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
H3C
CH
CH2
H B
H
Hcentro elettrofilo
H3C
CH CH2
H B H
H
+δ
-δ
H3C
CH CH2
H B H
H
Perché è un’addizione sin, e perché anti-Markovnikov?
Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
C=C + H2 CH-CHcat
Addizione sin, cioè i 2 H sono rilasciati dalla stessa faccia del C=C.Anticipazione: l’idrogenazione su un alchenetrans può portare a prodotti diversi rispetto all’addizione su cis (stereoisomeri)
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Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
OH OH
KMnO4
O O
Mn
O O_
O OMn
O O_
HO OH
Mn
O O_OH OH
H2O
+
Ossidazione a diolo vicinale
KMnO4
H H
H H
Oh OH
Sin
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Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
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C C
H
H3CC C
H
H3C
NH2
OH
E opp Z ?
H2O
H+
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Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5
C C
H3C H
H CH3Br
+
Br-a
b
C
C
CH3
HH
H3C
Br
a
Br
bC
C
CH3
H
H
H3C
Br
Br
1
2C
C
CH3
H
H
CH3
Br
Br
C
C
H3C
H
H
H3C
Br
Br
meso 1 = 2
C C
H3C H
H CH3 Br2
Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5Oxidation:
•more C-O bonds
(or other atoms more
electronegative than C)
•less C-H bonds
•loss of electrons
•increased oxidation state
Reduction:
•more C-H bonds
•less C-O bonds
(or other atoms mor
electronegative than C)
•gain of electrons
•decreased oxidation state
Calculating Oxidation Number or State
C--C = 0; C--X = +1; C--H = -1
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Brown, Poon – Introduzione alla Chimica Organica – Capitolo 5